Озонирование является самым перспективным методом окисления железа. Озон О3 - самый сильный окислитель, уничтожает споры, вирусы и бактерии. Если сравнивать с хлором, озон более эффективен в окислении детергентов, гербицидов, пестицидов, фенолов и других окисляемых хим. соединений. Так-же идет процесс окисления 2-хвалентных элементов железа и марганца, происходит обесцвечивание воды, дезодорация и улучшение органических свойств.
Для получения озона используют озонаторы, устройства получающие озон прямо из воздуха. При прохождении кратковременного разряда электротока через воздух, из кислорода, содержащегося в воздухе, образуется озон.
По следующему выражению можно определить дозу озона на окисление двухвалентного железа:
Доз = 0,14 * [Fe2+], мг/л (12)
[Fe2+] - концентрация двухвалентного железа в исходной воде, мг/л.
В зависимости от задач, требуется разная концентрация озона. 1-3 мг/л - для обеззараживания фильтрованной воды, 0,75 -1 мг/л – для подземных вод. Для окисления железа и обесцвечивания и обеззараживания концентрация озона может доходить до 4 мг/л.
Подача озоно-воздушной смеси в камеры смешивания происходит с помощью эжекторов или сети уложенных пористых труб.
Уровень остаточного озона после камер смешивания должен быть в пределах 0,1-0,3 мг/л. В зависимости от состава воды, конструкции смесителя и температуры, продолжительность смешивания озона должна составлять 5-20 минут.
Озон является высокотоксичным и может поражать органы дыхания. Максимально-допустимая концентрация озона в воздухе рабочей зоны не должна превышать составляет 0,1 мг/м3.
На сегодняшний день метод озонирования имеет большие перспективы, хотя процесс характеризуется сравнительно большим расходом электроэнергии.
- Очистка воды от железа, марганца, сероводорода, в т.ч. их бактериальных и органических форм
- Удаление токсичных примесей – нефтепродуктов,моющих средств, пестицидов, фенолов
- Улучшение органолептических свойств воды – деструкция запахов, улучшение вкуса, снижение цветности.
- Обеззараживание при подготовке воды из источников, подверженных значительному риску микробиологического загрязнения (как правило, поверхностных)
- Финишное озонирование на линиях по производству бутилированной воды.
Преимущества озона перед хим. реагентами:
- Озон производится непосредственно на месте применения и не требует транспортировки, хранения и приготовления рабочих растворов
- Объем реагентного хозяйства значительно сокращается, в отдельных случаях химикаты из технологического процесса можно исключить
- Экологически безопасная технология, не оставляющая в воде токсичных веществ и наносящая вреда окружающей среде.
Окислительный потенциал у озона самый высокий из всех применяемых в водоподготовке окислителей:
- Озон - 2.07 В
- Пнроксид водорода - 1.78 В
- Перманганат катия - 1.70 В
- Хлорноватистая кислота - 1.49 В
Механизм обеззараживающего действия озона - инактивации:
- : Окисление клеточной мембраны – цитоплазмы – нарушение её целостности
- Проникновение озона внутрь клетки и окисление содержимого
- Механическое разрушение клетки
Продолжительность процесса инактивации:
Вид микроорганизма |
Порядок времени |
E-coli |
секунды-минуты |
Вирусы |
минуты |
Цистыодноклеточных паразитов |
минуты,десятки минут |
Критерий обеззараживания воды озоном исходя из требуемой степени инактивации.
Степень инактивации выражается десятичным логарифмом и обозначает порядок, на который сокращается количество микроорганизмов в результате обеззараживающей обработки.
Пример:
- инактивация на 2 порядка, т.е. на 99% - из 1000 микроорганизмов гарантированно уничтожается 990;
- на 3 порядка, т.е. на 99,9% - из 1000 микроорганизмов гарантированно уничтожается 999.
СТ- критерий обеззараживания
для обеспечения заданной степени инактивации: СТ = С * Т, мг/л * мин,
где С – концентрация озона в воде, мг/л
Т – время контакта воды с озоном, мин
Влияние различных факторов на эффективность обеззараживания воды озоном
рН – косвенно, с ростом рН растет скорость самораспада озона
t˚C – эффективность озона выше в более теплой воде, однако растворимость озона падает с ростом температуры воды
Взвешенные вещества – косвенно, на поверхности взвешенных частиц ускоряется процесс разложения озона.
Стойкость микроорганизмов к воздействию озона по СТ-критерию (по данным EPA, США)
Вид микроорганизма |
Степень инактивации |
Концентрация озона С, мг/л |
Время контакта Т, мин |
СТ-критерий, мг/л хмин |
Бактерии |
||||
E-coli,Staphylococcus sp., Pseudomonas fluorescens |
99,99% |
0,009 |
1 |
0,009 |
Staphylococcus faecalis |
99,99% |
0,009 |
2 |
0,018 |
Mycobacteriumtuberculosis |
99,99% |
0,009 |
6 |
0,054 |
Вирусы |
||||
Rotavirus,Poliovirus, Coxsackie |
99,9% |
0,3 |
4 |
1,2 |
Цисты одноклеточныхпаразитов |
||||
GiardiaLamblia |
99% |
0,53 |
1 |
0,53 |
Cryptosporidiumparvum |
99% |
0,5 – 1,0 |
5 -18 |
2,5 - 18 |
Общепринятая практика в системах питьевого водоснабжения:
С = 0,4 мг/л
Т = 4 мин
СТ = 1,6 мг/л х мин
В случае, сильного или специфического бактериального загрязнения водоисточника настоятельно рекомендуются пилотные испытания.
Расчет дозировки озона для достижения требуемого СТ- критерия
Очистка воды и хим. потребность воды в озоне
Видпримеси |
Удельныйрасход озона на окисление, мг О3 на 1 мг примеси |
Железо | 0,4 – 0,6 |
Марганец | 0,88 – 4,0 |
Сероводород | 1,5 – 3,0 |
Каждые 8– 10 градцветности | 1,0 |
Нефтепродукты,ПАВ | 2,0 – 3,0 |
Фенолы | 1,0 – 2,0 |
Точное определение хим. потребности возможно путем пробного озонирования образцов реальной воды на пилотной установке.
Доза озона и производительность генератора
D = k * C0 , мг/л (г/м3),
где D – доза обработки воды озоном
k – безразмерный коэффициент, учитывающий эффективность переноса озона из газовой фазы в раствор и конструктивный запас
C0 – требуемая начальная концентрация озона на входе контактного аппарата, мг/л
Производительность генератора по озону:
qo3 = D * Q , г/ч,
где Q – расход воды, м3/ч
Пример:
Определить производительность генератора для обеззараживания воды по критерию СТ = 1,6 мг/л х мин (0,4 мг/л х 4 мин), если вода подается с расходом 3 м3/ч, а входе пилотных испытаний выяснено, что концентрация озона в рассматриваемой воде за 4 мин падает в 1,5 раза. Коэффициент, учитывающий эффективность массопереноса и конструктивный запас равен 2.
1. Определяем начальную концентрацию озона на входе контактного аппарата: 0, 4 х 1,5 = 0,6 мг/л
2. Определяем дозу обработки воды озоном: 0,6 х 2 = 1,2 мг/л (г/м3)
3. Определяем производительность генератора по озону: 1,2 х 3 = 3,6 г/ч
Рассматриваем модельный ряд генераторов и выбираем ближайший по производительности в большую сторону.
Очистка воды озоном
- удаление железа, марганца, сероводорода из подземных вод
- очистка поверхностных вод от антропогенных примесей – фенолов, пестицидов, нефтепродуктов, ПАВ
- дезодорация поверхностных вод, снижение цветности
Расчет генератора озона, определение гидравлической схемы подмеса озона и объема контактного аппарата производится исходя из химической потребности воды в озоне и характера окисляемых примесей
Доза озона и производительность генератора
D = k * Cхим , мг/л (г/м3),
где D – доза обработки воды озоном;
k – безразмерный коэффициент, учитывающий эффективность переноса озона из газовой фазы в раствор, влияние неблагоприятных факторов и конструктивный запас;
Cхим – химическая потребность воды в озоне или количество примесей, окисляемых озоном, выраженное в эквивалентном количестве озона, требуемого для их окисления, мг/л.
Производительность генератора по озону:
qo3 = D x Q , г/ч,
где Q – расход воды, м3/ч
Химическая потребность воды в озоне (для предварительных расчетов)
При обезжелезивании подземных вод:
Примесь |
Удельный расход озона, мг озона на 1 мгпримеси |
Двухвалентное железо |
0,4– 0,6 |
Марганец |
0,88– 4,0 |
Сероводород |
1,5– 3,0 |
Для поверхностных вод:
1 мг озона для снижения цветности на 8 – 10 град
2-3 мг – нефтепродукты и ПАВ
1-2 мг – фенолы
1,5 – 2 мг/л – для улучшения условий коагуляции на этапе осветления воды
2 – 3 мг/л – для удаления запахов и улучшения вкусовых качеств
Пилотные испытания настоятельно рекомендуются.
Технологическая схема удаления железа и марганца с предварительным озонированием